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JACS:光催化生成二價鑭系還原物種
納米技術 納米 2023-10-09

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二價鑭系化合物(Ln(II))是優異的還原劑,具有獨特的反應性質。通常人們使用化學計量比的二價鑭系化合物進行反應,而且需要加入有害的添加分子。因為難以從穩定的反應物得到Ln(II),導致以選擇性方式進行化學計量比轉化的Ln(II)仍非常缺少。

有鑒于此,烏普薩拉大學Eszter Borbas等通過光激發香豆素或苯乙烯發色團的方式,將Ln(III)作為犧牲性還原劑的方式得到具有反應活性的Ln(II)。

主要內容

(1)

將Zn金屬或者有機胺用于化學計量比的還原劑,該方法能夠用于一系列反應過程,包括C-鹵鍵、C=C、C=X (X=O, N)、P=O、N=N等,以及C-C、C-X(X=N, S, P)。反應的選擇性和產率得到或者超過化學計量比轉化的相關方法。當改變配體、Ln、或者水等環境友好的添加劑時,反應產物能夠發生改變。

(2)

ESR光譜表征驗證說明反應中生成Ln(II)和氧化的發色團中間體。本文研究結果說明光化學產生Ln(II)的方式能夠作為Ln(II)反應的一種非常有效的方法。


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參考文獻

Monika Tomar, Rohan Bhimpuria, Daniel Kocsi, Anders Thapper, and K. Eszter Borbas*, Photocatalytic Generation of Divalent Lanthanide Reducing Agents, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c07508

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c07508




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