鑒于酰胺在化學和生物學中的廣泛應用,開發其合成方法仍極其重要。盡管自尿素合成以來,雖然酰胺鍵的構建是已知的,但直接制備酰胺仍極具挑戰性,特別是具有多個酰胺基的酰胺。為了應對這一挑戰,萊布尼茨催化研究所Matthias Beller利用鈀催化羰基化合成二酰胺和酰胺基酯。
本文要點:
1) 作者開發了一種在羰基化催化劑存在下,通過將胺和醇與特定的分子鉗連接來獲得雜雙官能化合物的方法。作者使用選擇性鈀催化的二氨基和氨基烷氧基羰基化,由可用的炔丙基乙酸酯合成非對稱二酰胺和酰胺基酯。
2) 機理研究和控制實驗揭示了以烯丙基酰胺、烯丙基胺和二烯酰胺為關鍵中間體的級聯過程。該策略的通用性通過高度選擇性地合成>100個雜雙功能分子(包括許多藥物相關產品)來證實。
Yao Ge et.al Synthesis of non-equivalent diamides and amido-esters via Pd-catalysed carbonylation Nature Synthesis 2023
DOI: 10.1038/s44160-023-00411-6
https://doi.org/10.1038/s44160-023-00411-6