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西湖大學JACS:水熱合成兩性離子COF以及光催化制氫
納米技術 納米 2023-10-20

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近些年具有高晶化度和離子特點的離子型COF受到人們的關注。兩性離子(zwitterionic)COF與陽離子或者陰離子COF不同,兩性離子COF具有能夠調控電荷密度、超親水性、離子導電性好等優勢,因此兩性離子COF材料具有多種多樣的應用前景。但是如何構筑高強度高晶化的兩性離子COF材料仍是個非常大的挑戰。

有鑒于此,西湖大學徐宇曦等首次通過綠色的水熱合成技術,使用4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化劑合成高晶化的兩性離子含烯烴COF材料。

主要內容

(1)

通過詳細的理論計算和實驗表征,說明DMAP催化劑具有高催化活性,而且發現H2O有助于形成高晶化ZVCOF,H2O能夠降低活化能的能壘,而且能夠增強反應的可逆性。H2O能夠促進兩性離子位點的水化,促進形成規則的層狀結構,有助于ZVCOF晶化。

(2)

構筑的ZVCOF具有π共軛結構和親水性,因此實現了優異的可見光催化性能,光催化制氫達到2052 μmol h-1,在420 nm的量子產率達到47.1 %,性能比各種報道的COF光催化劑性能更好。ZVCOF能夠沉積到基底上構成光催化薄膜器件,光催化制氫性能高達402.1 mmol h-1 m-2

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參考文獻

Zhao Zhang and Yuxi Xu*, Hydrothermal Synthesis of Highly Crystalline Zwitterionic Vinylene-Linked Covalent Organic Frameworks with Exceptional Photocatalytic Properties, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c08220

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c08220

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