芳香族化合物的遠(yuǎn)程間位C-H官能化一直是化學(xué)合成中的一個(gè)具有挑戰(zhàn)性的問題。
在這里，桑杰·甘地醫(yī)學(xué)研究生院Buddhadeb Chattopadhyay，南京大學(xué)Yong Liang報(bào)道了一種具有雙齒吡啶-吡啶酮(PY-PYRI)配體骨架的Ir催化劑，它有效地催化了這種間位選擇性的硼化反應(yīng)。
文章要點(diǎn)
1）研究人員證明所開發(fā)的概念可以用于在苯酚、含有生物活性的苯酚和藥物分子的遠(yuǎn)程間位引入硼官能團(tuán)，這是一個(gè)非同尋常的挑戰(zhàn)。
2）此外，研究人員還證明了該方法也可以用于吲哚類化合物的遠(yuǎn)程C6硼化反應(yīng)，包括色氨酸，色氨酸是全合成綠豆生物堿和富米特莫爾京A生物堿的關(guān)鍵合成前體。
3）這一催化概念的靈感來源于O-Si二次相互作用，通過幾個(gè)更詳細(xì)的控制實(shí)驗(yàn)和詳細(xì)的計(jì)算研究表明，在Ir雙(硼)絡(luò)合物向Ir三(硼)絡(luò)合物的轉(zhuǎn)變過程中，發(fā)生了前所未有的Bpin位移，最終通過所設(shè)計(jì)的配體和導(dǎo)向硅烷基團(tuán)之間的分散來控制遠(yuǎn)程間位選擇性。
參考文獻(xiàn)
Guria, S., Hassan, M.M.M., Ma, J. et al. A tautomerized ligand enabled meta selective C–H borylation of phenol. Nat Commun 14, 6906 (2023).
DOI：10.1038/s41467-023-42310-6
https://doi.org/10.1038/s41467-023-42310-6
