在自然界中,細胞色素c氧化酶在血紅素/銅位置催化4E-氧還原反應(ORR),其中CuI被用來協助O2的活化。由于生成CuI的熱力學障礙,合成的鐵卟啉/銅配合物通常表現出中等的電催化ORR活性。
在此,陜西師范大學Rui Cao報道了一種用于節能電催化ORR的鈷/鈷配合物1-Co。
文章要點
1)通過在鈷鈷上懸掛CoII離子,1-Co實現了電催化4E-ORR,與RHE相比,半波電位為0.89 V,這在鈷基電催化劑中是杰出的。
2)值得注意的是,1-Co的性能優于與CuII或ZnII掛起的Co corole。研究發現,懸掛的CoII離子可以提供一個電子來改善O2的熱力學和動力學結合,這一功能由血紅素/銅位置的生物CuI離子表示。
這項工作對于展示一種引人注目的ORR電催化劑和顯示第二球狀氧化還原活性金屬離子在促進O2結合和活化中的重要作用具有重要意義。
參考文獻
Jia Meng, et al, Adapting Synthetic Models of Heme/Cu Sites to Energy-Efficient Electrocatalytic Oxygen Reduction Reaction, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202312255
DOI: 10.1002/anie.202312255
https://doi.org/10.1002/anie.202312255