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COF是一種容易調(diào)控的晶化多孔有機(jī)功能材料，但是因?yàn)镃OF的激發(fā)態(tài)容易快速淬滅，導(dǎo)致COF的光催化應(yīng)用比較少。

有鑒于此，芝加哥大學(xué)林文斌等首次報道由sp²結(jié)構(gòu)碳原子螺環(huán)雙芴（spirobifluorene）構(gòu)筑的COF用于光催化/Ni催化協(xié)同催化體系。

主要內(nèi)容：

（1）

由螺環(huán)雙芴和Ni-聯(lián)吡啶構(gòu)成的NiSCN COF具有二維堆疊結(jié)構(gòu)。在光照條件，NiSCN能夠通過光催化反應(yīng)方式進(jìn)行芳基鹵化物的酰胺化或者酯化，而且催化反應(yīng)的活性達(dá)到均相催化劑的23倍。當(dāng)NiSCN催化劑連續(xù)進(jìn)行5次催化反應(yīng)，催化活性未見明顯衰減。

（2）

設(shè)計(jì)的螺環(huán)雙芴COF材料具有交錯的堆疊結(jié)構(gòu)，而且激發(fā)態(tài)壽命降低。螺環(huán)雙芴的激發(fā)態(tài)能夠?qū)i(II)還原為Ni(I)用于對芳基鹵化物氧化加成，促進(jìn)催化反應(yīng)的發(fā)生。此外，光催化劑能夠?qū)i(II)中間體氧化為Ni(III)，促進(jìn)還原消除和催化劑重生。

參考文獻(xiàn)

Yingjie Fan, Dong Won Kang, Steven Labalme, and Wenbin Lin*, A Spirobifluorene-Based Covalent Organic Framework for Dual Photoredox and Nickel Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c09729

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c09729