應變環狀丙二烯是一種短壽命的中間體，它將具有優選線性幾何形狀的官能團（等位基因）限制在一個小環中，誘導應變驅動的反應性。盡管具有對稱核心的3，4-氮雜環丙二烯一直是多項研究的焦點，但它們的不對稱2，3-氮雜環對應物仍未得到充分的探索。近日，加利福尼亞大學Neil K. Garg報道了不對稱應變雜環丙二烯的產生及其反應性。
本文要點：
1) 作者通過密度泛函理論研究，報道了這種不對稱氮雜環丙二烯的結構，以及在溫和條件下參與環加成的反應性。這些反應的協同雙自由基機制取決于環加成的類型。
2) 此外，作者生成了相應的2，3-雜環丙烯，并證明了其在環加成和金屬催化過程中的反應性。考慮到所獲得的結構，再加上觀察到的選擇性趨勢，這些結果有望促進不對稱雜環丙二烯合成具有高比例sp3雜化原子的雜環。
Andrew V. Kelleghan et.al Generation and reactivity of unsymmetrical strained heterocyclic allenes Nature Synthesis 2023
DOI: 10.1038/s44160-023-00432-1
https://doi.org/10.1038/s44160-023-00432-1
