鄰苯二胺是具有兩個相鄰N-取代基的芳香分子,與生物活性材料的開發具有很強的結構相關性。這些衍生物目前是由鄰鹵代硝基苯通過多步合成序列制備的。在這里,亞琛工業大學Daniele Leonori、Alessandro Ruffoni報道了一種不同的方法,其中硝基苯和胺可以直接轉化為鄰苯二胺,而不需要鄰位鹵化。
本文要點:
1) 這種策略發生在簡單的藍光照射下,并引入了一種替代的反合成策略,即胺偶聯取代了轉移到其鄰位的硝基,同時在一鍋法中被還原和酰胺化。
2) 從機理上講,這一過程利用了硝基苯轉化為相應的單一硝基,這些硝基在生成鄰苯二胺的過程中經歷了一系列的N-插入、電環膨脹、胺加成和電環收縮。
Raquel Sánchez-Bento et.al A strategy for ortho-phenylenediamine synthesis via dearomative-rearomative coupling of nitrobenzenes and amines Chem 2023
DOI: 10.1016/j.chempr.2023.10.008
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.10.008