用氮雜芳烴實現不對稱催化的策略無法實現遠程立體控制,這將大大提高具有遠程手性中心的不同氮雜芳烴的可及性。實現遠程立體控制優異對映選擇性的主要障礙是氮雜芳烴環結構的固有剛性。近日,伊利諾伊大學Zhao Huimin通過酶促氫原子轉移實現氮雜芳烴的遠程立體控制。
本文要點:
1) 作者介紹了一種烯還原酶系統,該系統能夠通過手性氫原子轉移機制調節氮雜芳烴上遠端碳中心自由基的對映選擇性。這種光酶過程有效地引導化學鍵或自由基中心?,從而能夠產生具有遠程γ-立體中心的氮雜芳烴陣列。
2) 作者綜合計算和實驗研究的結果強調,關鍵氨基酸殘基的氫鍵和空間效應對于實現如此高的立體選擇性具有重要意義。
Maolin Li et.al Remote stereocontrol with azaarenes via enzymatic hydrogen atom transfer Nature Chemistry 2023
DOI: 10.1038/s41557-023-01368-x
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01368-x