立體選擇性質(zhì)子化是不對稱催化中的一個挑戰(zhàn)。質(zhì)子的小尺寸和高轉(zhuǎn)移率意味著很難控制面向平面中間體的選擇性輸送，但它可以實現(xiàn)不對稱轉(zhuǎn)化。特別是，當(dāng)與之前的脫羧反應(yīng)偶聯(lián)時，對映選擇性質(zhì)子化可以將豐富的酸原料轉(zhuǎn)化為結(jié)構(gòu)多樣的手性分子。在這里，香港大學(xué)Huang Zhongxing、武漢大學(xué)Qi Xiaotian報道了氨基丙二酸不對稱脫羧質(zhì)子化合成氨基酸的模塊化和多樣化。
本文要點：
1) 錨定基團策略被證明是通過產(chǎn)生額外的催化劑-底物相互作用來對催化劑結(jié)構(gòu)修飾的潛在替代和補充。作者表明，氨基丙二酸中的苯甲酰胺基團可以幫助與手性酸催化劑建立非共價相互作用的配位網(wǎng)絡(luò)，包括氫鍵、π–π相互作用和分散力。
2) 因此，這允許對映選擇性脫羧質(zhì)子化產(chǎn)生α-氨基酸。基于丙二酸的合成通過氨基丙二酸酯的簡單取代引入側(cè)鏈，從而可以獲得結(jié)構(gòu)和功能不同的氨基酸。
Wei-Feng Zheng et.al Modular and diverse synthesis of amino acids via asymmetric decarboxylative protonation of aminomalonic acids Nature Chemistry 2023
DOI: 10.1038/s41557-023-01362-3
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01362-3
