當有O2存在時,電解CO2還原會失敗。發生這種失敗的原因是,從熱力學角度看,O2的還原比CO2的還原更有利。因此,在進入電解槽之前,必須從CO2進料中除去O2,這是昂貴的。
在這里,不列顛哥倫比亞大學Curtis P. Berlinguette發現,使用液體碳酸氫鹽原料(例如,3.0 M KHCO3水溶液)而不是氣態CO2原料,可以有效且選擇性地減少CO2,而無需額外的去除O2的程序。
文章要點
1)這種效應之所以成為可能,是因為液態碳酸氫鹽溶液作為液態CO2載體,將高濃度的捕獲CO2輸送到陰極,而O2在水介質中的低溶解度在同一陰極表面保持低O2濃度。因此,使用液態碳酸氫鹽原料的電解槽在陰極創造了一個有利于二氧化碳而非氧氣還原的環境。
2)通過使用100% CO2或100 %O2鼓泡的3.0 M KHCO3溶液,在100 mA cm?2下將CO2電化學轉化為CO,反應選擇性為65%,從而驗證了這一說法。
3)使用氣態CO2原料進行的類似實驗表明,原料中僅0.5%的O2在電解1小時后就會使CO選擇性降低>90%。研究結果表明,液體碳酸氫鹽原料可以有效減少二氧化碳排放,而無需昂貴的除氧步驟。
參考文獻
Douglas J.D. Pimlott, et al, Oxygen-Resistant CO2 Reduction Enabled by Electrolysis of Liquid Feedstocks, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c08930
https://doi.org/10.1021/jacs.3c08930