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Angew:電解液設計增強鋰介導電化學合成氨
納米技術 納米 2023-11-28

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金屬鋰電化學固氮反應具有較好的動力學,因此可能成為替代Haber-Bosch固氮過程,而且金屬鋰電化學固氮催化反應符合可持續(xù)發(fā)展的需求以及綠色制備氨。但是,通常鋰的電化學反應具有界面難題,嚴重的阻礙增強鋰金屬電化學固氮反應性能。

有鑒于此,蘇州大學路建美、晏成林、南通大學錢濤等基于鋰電池電解液的進步,將環(huán)鏈溶劑設計規(guī)律(ring-chain solvents coupling law)應用于鋰金屬電化學固氮反應,從而設計了更加合理的電催化反應界面,實現(xiàn)了54.78±1.60%的電催化固氮法拉第效率。

主要內(nèi)容

(1)

通過系統(tǒng)的理論計算模擬和實驗分析,揭示了環(huán)狀四氫呋喃與非環(huán)狀醚溶劑形成的陽離子Li+溶劑化結(jié)構(gòu)能夠阻礙電解液在電極界面的分解,從而促進反應活性物種的傳質(zhì),增強電催化固氮反應動力學。

(2)

使用分子動力學模擬和SAXS、Raman、7Li NMR等表征技術,說明乙醚溶劑不會與Li+直接配位,但是能夠?qū)е翷i+的溶劑化結(jié)構(gòu)具有豐富的陽離子。陽離子富集的溶劑化結(jié)構(gòu)產(chǎn)生更低的電勢,改善電解液的抗還原能力。這項工作有助于設計鋰金屬電催化固氮體系的電解液設計。

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參考文獻

Ya Li, Zhenkang Wang, Haoqing Ji, Mengfan Wang, Tao Qian, Chenglin Yan, Jianmei Lu, Extending Ring-Chain Coupling Empirical Law to Lithium-Mediated Electrochemical Ammonia Synthesis, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202311413

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202311413


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