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金屬有機骨架（MOF）是一類多孔材料，為工程多相催化提供了良好的平臺。

近日，香港科技大學Yangjian Quan報道了由Zr₆簇和PZDB（PZDB=4,4'（吩嗪-5,10-二基）二苯甲酸酯）連接體組成的MOFZr-PZDB的設計，其作為增強電子供體-受體的非均相供體催化劑（EDA）光活化。

文章要點

1）Zr-PZDB中二氫吩嗪活性中心的高局部濃度可以促進EDA相互作用，因此比均相同類產品具有更優異的催化性能。Zr-PZDB的擁擠環境可以保護二氫吩嗪活性中心免受自由基的攻擊。

2）Zr-PZDB可有效催化氮雜環與一系列C-H偶聯伙伴（包括醚、醇、非活化烷烴、酰胺和醛）發生Minisci型反應。Zr-PZDB還能夠實現芳基锍鹽與雜環的偶聯反應。Zr-PZDB的催化活性延伸至生物活性分子和藥物分子的后期功能化，包括尼可剎米、Admiral和煙酸肉豆蔻酯。

3）系統光譜研究和分析支持ZrPZDB分別與吡啶鎓鹽或芳基锍鹽之間的EDA相互作用。基于MOF的EDA加合物的光活化觸發復合物內單電子從供體到受體的轉移，為交叉偶聯反應提供開殼層自由基物質。

這項研究代表了MOF支持的異質EDA光活化的第一個例子。

參考文獻

Lin, J., Ouyang, J., Liu, T. et al. Metal-organic framework boosts heterogeneous electron donor–acceptor catalysis. Nat Commun 14, 7757 (2023).

DOI：10.1038/s41467-023-43577-5

https://doi.org/10.1038/s41467-023-43577-5