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單線態¹O₂在光催化氧化反應中非常常見，但是如何高效選擇性生成¹O₂非常困難。

有鑒于此，中國科學技術大學江海龍、孟征等基于鎳-卟啉構筑COF，并且通過修飾不同供電子/吸電子官能團調節COF的性質，修飾的官能團能夠調節Ni催化位點的外球微環境，從而能夠調節COF的光催化反應，實現¹O₂進行巰基氧化。

主要內容

（1）

當官能團的供電子能力增強，實現了調節外球微環境，因此產率從接近0 %（修飾氰基）提高至98 %（修飾甲氧基）。

（2）

通過電子性質研究和DFT計算，說明催化活性相互區別的原因是能級的區別和軌道組成的區別。這項研究首次通過COF外球微環境調節反應活性氧物種。

參考文獻

Suleman Suleman, Yi Zhang, Jinwei Zhang, Zhongyuan Lin, ?nder Metin, Zheng Meng, Hai-Long Jiang, Turning on Singlet Oxygen‐Mediated Photo‐Oxidation by Outer‐Sphere Microenvironment Modulation in Porphyrinic Covalent Organic Frameworks, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202314988

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202314988