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經(jīng)典的Au(I)/Au(III)氧化還原對(duì)化學(xué)僅限于構(gòu)建CC和CX鍵，因此，探索金氧化還原偶聯(lián)的基元反應(yīng)對(duì)于豐富其有機(jī)金屬特性具有重要意義。

在此，南京大學(xué)Jin Xie報(bào)告了第一個(gè)可見光介導(dǎo)的、無外部氧化劑的 Au(I)/ Au(III) 氧化還原對(duì)，使用市售的 Mn₂(CO)₁₀ 生成用于雙金屬氧化還原偶聯(lián)的 Mn?Au(III)?Mn 中間體。

文章要點(diǎn)

1）研究人員在溫和的反應(yīng)條件下，很容易構(gòu)建各種結(jié)構(gòu)多樣的異雙核和多核 L?Au(I)?Mn?L' 配合物（19 個(gè)例子，產(chǎn)率高達(dá) >99%）。

2）機(jī)理研究和 DFT 計(jì)算支持 ? Mn(CO)₅ 向金的自由基氧化加成以及高活性 Mn?Au(III)?Mn 物種的雙金屬還原消除機(jī)制，代表著金化學(xué)中基元反應(yīng)邁出了重要一步研究。

3）此外，所得的Au?Mn配合物表現(xiàn)出獨(dú)特的催化活性，硝基芳烴的發(fā)散還原偶聯(lián)可以很容易地以中等至良好的產(chǎn)率生成偶氮苯、偶氮苯和亞肼基苯。

參考文獻(xiàn)

Siyu Xia, et al, Gold?Manganese Bimetallic Redox Coupling with Light, J. Am. Chem. Soc., 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c08796

https://doi.org/10.1021/jacs.3c08796