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Nature Synthesis:異核金屬-金屬化學鍵分子
納米技術 納米 2023-12-05

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人們發現低氧化態(BDI)Mg–Mg(BDI)(BDI=雙烯酮亞胺基, β-diketiminate)型化合物分子具有廣泛的反應活性,比如能夠用于主族金屬化學的可溶普適性還原劑。但是因為Ca-Ca化合物具有非常高的反應性,導致目前難以分離Ca-Ca化合物分子。在第2族元素中,金屬-金屬化學鍵的強度隨著元素原子序數的增加而快速降低。原子更重的堿金屬與BDI配體構成的AeI離子(Ae=Ca, Sr, Ba)可能以反應性能難以控制的(BDI)Ae·自由基形式存在。

有鑒于此,埃爾朗根-紐倫堡大學Sjoerd Harder等發展一種簡單方便的方法制備具有穩定性并且較高反應性的Mg-Ae雜核雙金屬分子。

主要內容:

(1)

通過[(BDI)Mg-Na+]2和[Ae(NR2)2]混合,發生陰離子-陽離子交換,選擇性生成(BDI)MgˉNa+/Ae(NR2)2 (Ae?=?Ca, Sr, Ba; R?=?SiMe3)。

(2)

通過晶體表征,發現Mg-Ca和Mg-Sr化合物分子中生成Mg0-AeII氧化態。這類化合物的金屬-金屬化學鍵能夠描述為極化的Mgδ--Aeδ+,可能作為溶解于烷烴溶劑的具有前景的還原劑。比如能夠與苯分子反應切斷C-H化學鍵,或者與N2O發生氧化還原反應。

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參考文獻

Jonathan Mai, Johannes Maurer, Jens Langer & Sjoerd Harder, Heterobimetallic alkaline earth metal–metal bonding. Nat. Synth (2023)

DOI: 10.1038/s44160-023-00451-y

https://www.nature.com/articles/s44160-023-00451-y


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