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Nature Chemistry:鎳(0)-烯烴中心的協同H2活化
NavyLIu NavyLIu 2023-12-06

image.png在大多數均相催化循環中,反應性MH鍵是通過H2氧化加成到金屬中心或通過非經典金屬二氫(MH2)中間體的去質子化產生的。在這里,烏得勒支大學Marc-Etienne Moret報道了鎳(0-烯烴中心的協同H2活化

 

本文要點:

1) 作者為另一種H2活化機制提供了證據,該機制涉及從金屬結合的H2分子到金屬配位烯烴中直接配體到配體的氫轉移(LLHT)。這種獨特的鉗形配體具有兩個膦配體和一個中心烯烴,其可以形成NiH2絡合物和LLHTNi(烷基)(氫化物)產物,并與溶解的H2快速平衡。

2) 在二苯基乙炔的半氫化中,作者證明了這種協同H2活化機制對催化的有用性。實驗和計算機理研究都支持LLHTH2活化和催化半加氫中的核心作用。所獲得的產物分布取決于(E-Z)異構化和自加氫催化劑降解之間的競爭。

 

參考文獻:

María L. G. Sansores-Paredes et.al Cooperative H2 activation at a nickel(0)–olefin centre Nature Chemistry 2023

DOI: 10.1038/s41557-023-01380-1

https://doi.org/10.1038/s41557-023-01380-1


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