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α-C(sp³)-S化學鍵廣泛存在于有機合成領域，但是因為切斷金屬-硫化學鍵非常困難，而且硫親核試劑容易導致催化劑中毒，因此如何通過過渡金屬進行立體選擇性催化構筑C(sp³)-S化學鍵具有非常大的困難和挑戰。

有鑒于此，南方科技大學劉心元等報道將手性三齒配體與Cu(I)催化劑構成的催化體系，能夠將消旋的二級/三級烷基鹵化物和硫親核試劑進行對映匯聚自由基C(sp³)-S交叉偶聯。

主要內容：

（1）

該反應方法學不僅表現廣泛的底物兼容性和非常高的對映選擇性，而且能夠將大量的不同氧化態的硫以及大量的α-手性烷基有機硫化合物進行轉化。該反應與現有的不對稱C(sp³)-S化學鍵構筑方法學實現互補。反應機理研究發現，該反應方法在關鍵C(sp³)-S化學鍵構筑步驟以模擬生物自由基取代反應的方式進行。

（2）

催化體系。該催化體系使用簡單的Cu(I)催化劑與N,N,P(N)-三齒配體構成，能夠模擬生物催化在溫和條件進行對映匯聚催化，表現了廣泛的官能團兼容性。該反應能夠快速方便的將硫醇、硫醚、硫氧化物、砜、磺胺、氟磺胺、亞砜酰亞胺等多種多樣的有機硫化合物作為原料，能夠得到有機配體、藥物分子等廣泛存在的α-立體結構。因此這項合成方法學具有廣泛的適應性和應用前景。

參考文獻

Yu Tian, Xi-Tao Li, Ji-Ren Liu, Jian Cheng, Ang Gao, Ning-Yuan Yang, Zhuang Li, Kai-Xin Guo, Wei Zhang, Han-Tao Wen, Zhong-Liang Li, Qiang-Shuai Gu, Xin Hong & Xin-Yuan Liu, A general copper-catalysed enantioconvergent C(sp³)–S cross-coupling via biomimetic radical homolytic substitution, Nat. Chem. (2023)

DOI: 10.1038/s41557-023-01385-w

https://www.nature.com/articles/s41557-023-01385-w