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對于CO₂還原反應，鋅催化劑具有取代貴金屬基催化劑的巨大前景。通過優化*COOH中間體的結合能，不飽和配位Zn^δ+能夠作為產生更多CO的活性位點。但是，人們對于CO₂還原過程中Zn^δ+位點的動態結構轉變以及穩定性的研究和認識比較少。

有鑒于此，廣州大學劉兆清、歐陽婷等通過調節還原電勢，發現ZnO、Zn^δ+/ZnO和Zn作為催化劑，并且構筑了CeO2空心納米管限域不飽和配位Zn催化劑進行電催化還原CO₂。

主要內容：

（1）

作者通過理論研究發現，Zn^δ+位點能夠抑制HER反應，阻礙HCOOH形成，以及阻礙CO的產生。與Zn和ZnO相比，Zn^δ+/ZnO表現最高的CO選擇性（在-1.48 V，FE_CO為70.9%）。

（2）

作者提出了一種通過限域效應和Ce³⁺/Ce⁴⁺氧化還原變化的CeO₂納米管能夠穩定Zn^δ+物種。Zn^δ+/ZnO/CeO₂催化劑的中空核殼結構能夠有效的暴露電化學活性表面，同時保證Zn^δ+位點的長期穩定性。目標催化劑在-1.08 V時達到76.9%的FE_CO，在連續運行18 h后，電催化反應的CO選擇性沒有明顯衰減。

參考文獻

Si-Tong Guo, Yu-Wei Du, Huihua Luo, Ziyin Zhu, Ting Ouyang, Zhao-Qing Liu, Stabilizing Undercoordinated Zn Active Sites through Confinement in CeO₂ Nanotubes for Efficient Electrochemical CO₂ Reduction, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202314099

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202314099