通過鈀催化的不對稱烯丙基烷基化形成立體選擇性碳-碳鍵是獲得手性天然產物和活性藥物成分的關鍵策略。然而,基于特羅斯特和 Pfaltz-Helmchen-Williams PHOX 配體的催化劑通常需要高負載量、特定的預活化方案和過量的手性配體。這使得這些反應不經濟,通常不可重復,因此不可持續。
在這里,維多利亞大學David C. Leitch,倫敦瑪麗女王大學Stellios Arseniyadis報道了幾種手性單組分 Pd(0) 預催化劑,它們在各種不對稱烯丙基烷基化反應中具有活性且實際適用。
文章要點
1)盡管 Trost 型配體有著數十年的歷史和廣泛的使用,但這項工作中的預催化劑是唯一報道的與這些配體形成穩定、可分離的 Pd(0) 配合物的例子。
2)通過九種不對稱烯丙基烷基化反應評估這些預催化劑,發現在低鈀負載量下具有高反應性和選擇性。
3)重要的是,研究人員還報道了前所未有的 Pd 催化的乙內酰脲對映選擇性烯丙基化反應,僅用 0.2 mol% 的催化劑即可實現克級高收率和對映選擇性。
參考文獻
Huang, J., Keenan, T., Richard, F. et al. Chiral, air stable, and reliable Pd(0) precatalysts applicable to asymmetric allylic alkylation chemistry. Nat Commun 14, 8058 (2023).
DOI:10.1038/s41467-023-43512-8
https://doi.org/10.1038/s41467-023-43512-8