鄰苯二胺是具有兩個相鄰N-取代基的芳香分子，與生物活性材料的開發具有很強的結構相關性。近日，亞琛工業大學Daniele Leonori、Alessandro Ruffoni通過硝基苯與胺的脫芳重排偶聯合成鄰苯二胺。
本文要點：
1) 作者發現，硝基苯和胺可以直接轉化為鄰苯二胺，而不需要鄰位鹵化，其遵循逐步合成操作。這種策略發生在簡單的藍光照射下，并引入了一種反合成策略，即胺偶聯取代了轉移到其鄰位的硝基，同時在一鍋法中被還原和酰胺化。
2) 通過機理研究發現，這一過程利用硝基苯轉化為相應的單一硝基，硝基在轉化為鄰苯二胺的過程中經歷一系列的N-插入、電環膨脹、胺加成和電環收縮。
Raquel Sánchez-Bento et.al A strategy for ortho-phenylenediamine synthesis via dearomative-rearomative coupling of nitrobenzenes and amines Chem 2023
DOI: 10.1016/j.chempr.2023.10.008
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.10.008
