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在涉及烷基底物的鎳催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中，由N-供體配體負(fù)載的催化劑涉及順磁性Ni（I）和Ni（III）物種。在此，伊利諾伊大學(xué)Liviu M. Mirica報(bào)道了一種配體1，4，7-三異丙基-1，4，7--三氮雜環(huán)壬烷（iPr₃TACN），它有助于檢測(cè)或分離有機(jī)金屬Ni（I）和Ni（III）復(fù)合物，這些復(fù)合物涉及氧化加成、跨催化和還原消除步驟。

本文要點(diǎn)：

1) （iPr₃TACN）Ni（II）配合物是烷基-烷基交叉偶聯(lián)的有效催化劑。作者發(fā)現(xiàn)乙腈和其他烷基腈的存在導(dǎo)致交叉偶聯(lián)產(chǎn)物的產(chǎn)率增加，并研究了腈添加劑在催化過(guò)程中的多方面作用。

2) 該研究為Ni（III）和Ni（I）有機(jī)金屬物種參與Ni催化的烷基-烷基交叉偶聯(lián)反應(yīng)提供了重要證據(jù)，并表明配位溶劑和弱π-受體（如乙腈）的存在對(duì)一系列Ni介導(dǎo)的有機(jī)金屬轉(zhuǎn)化具有有益影響。

參考文獻(xiàn)：

Leonel Griego et.al A bulky 1,4,7-triazacyclononane and acetonitrile, a Goldilocks system for probing the role of Ni^III and Ni^I centers in cross-coupling catalysis Chem 2023

DOI: 10.1016/j.chempr.2023.11.008

https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.11.008