過渡金屬催化的三個2π組分的[2+2+2]環(huán)加成因其快速構(gòu)建具有高官能團(tuán)耐受性的功能化六元碳環(huán)和雜環(huán)的高效性和原子經(jīng)濟性而備受關(guān)注。
近日，溫州大學(xué)Peng-Cheng Qian，Long Li，南昌航空大學(xué)Qing Sun開發(fā)了一種 Ir/Zn 共催化的 1,6-二炔和炔胺的逆向選擇性 [2+2+2] 環(huán)加成反應(yīng)，以一般良好到優(yōu)異的產(chǎn)率（高達(dá) 99%）鍛造出各種官能化的 C─N 軸向手性吲哚和吡咯。 ）、優(yōu)異的化學(xué)選擇性和高對映體選擇性（高達(dá) 98% 對映體過量），底物范圍廣泛。
文章要點
1）該共催化策略不僅為不對稱炔[2+2+2]環(huán)三聚反應(yīng)提供了一種有前途且可靠的簡便方法，而且解決了以往[Rh(COD)2]BF4催化體系構(gòu)建C─N的問題。軸向手性存在操作復(fù)雜、底物范圍有限、效率低等問題。
2）此外，對照實驗和理論計算表明，Zn(OTf)2顯著降低了遷移插入勢壘，從而顯著提高了反應(yīng)效率，這與之前路易斯酸通過加速氧化加成和還原消除來提高反應(yīng)收率的工作明顯不同。
參考文獻(xiàn)
Jian Yang, et al, Ir/Zn-cocatalyzed chemo- and atroposelective [2+2+2] cycloaddition for construction of C─N axially chiral indoles and pyrroles, Sci. Adv. 9 (51), eadk1704.
DOI: 10.1126/sciadv.adk1704
https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.adk1704
