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限制是選擇性酶反應中的一個統一元素，但很少用于控制人工受體中碳-氫（C–H）鍵功能化的位點選擇性。在此，美國西北大學J. Fraser Stoddart、安徽大學Shen Dengke、美國德克薩斯大學格蘭德谷分校Chen Haoyuan報道了環糊精金屬有機骨架中的位點選擇性C–H功能化。

本文要點：

1) 通過在含有γ-環糊精的金屬有機骨架（CD-MOF-1）中照射2-苯甲酰基苯甲酸酯，致使γ-環環糊精（γ-CD）中D-吡喃葡萄糖基殘基上的七個C（sp³）-H鍵中的一個被選擇性官能化。產物的¹H NMR光譜和X射線晶體學都證實，功能化選擇性地發生在D-吡喃葡萄糖基殘基C6位置上的兩個C（sp³）–H鍵中的一個上。

2) 如X射線晶體學所揭示的，CD-MOF-1中2-苯甲?；郊姿狨ピ冢é?/span>-CD）₂隧道內排列，排除了γ-CD環外表面的C–H功能化。理論計算表明，與C3和C5相比，CD-MOF-1中與C6官能化（γ-CD）₂隧道相關的空間位阻較小，導致其具有位點選擇性。

參考文獻：

Aspen X.-Y. Chen et.al Site-selective C–H functionalization in a cyclodextrin metal-organic framework Chem 2024

DOI: 10.1016/j.chempr.2023.08.028

https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.08.028