環戊二烯基(Cp)陽離子的單線態被認為是反芳香體系的真正原型。不幸的是,它們的高固有反應性抑制了它們作為鹽的固態分離,并且受控反應也很少。
杜伊斯堡-埃森大學Stephan Schulz和Gebhard Haberhauer等介紹了室溫穩定的Cp陽離子鹽[Cp(C6F5)5]+[Sb3F16]?的合成和固態結構。
本文要點:
(1)
盡管根據量子化學計算,[Cp(C6F5)5]+陽離子的芳香族三重態在氣相中是能量有利的,但是晶格中的[Sb3F16]?或C6F6與陽離子的配位穩定了固態中存在的反芳香族單重態。計算出的[Cp(C6F5)5]+陽離子的氫化物和氟離子親和力高于全氟化三苯甲基離子[C(C6F5)3]+。
(2)
作者還介紹了[Cp(C6F5)5]+[Sb3F16]?與CO的反應,這可能產生相應的羰基配合物,以及[Cp(C6F5)5]?與選定的模型底物Cp2Fe, (Ph3C?)2 and Cp*Al的反應。
參考文獻:
Schulte, Y., W?lper, C., Rupf, S.M. et al. Structural characterization and reactivity of a room-temperature-stable, antiaromatic cyclopentadienyl cation salt. Nat. Chem. (2024).
DOI: 10.1038/s41557-023-01417-5
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01417-5