通過烷烴羰基化將烷烴和CO直接摻入到增值手性產(chǎn)物中是一個重要的轉化過程,然而其效率低下。通過光輻照自由基加成到CO的烷烴羰基化需要溫和的反應條件,但由于平衡限制而導致其轉化效率低下。中國科學技術大學Gong Liuzhu、Han Zhiyong報道了一種將烷烴羰基化與各種對映選擇性轉化相結合的平衡杠桿策略。
本文要點:
1) 通過十鎢酸四正丁基銨和手性磷酸鈉催化劑的組合,作者利用烷烴羰基化對映選擇性反應和烷烴羰基化-對映選擇性自由基加成級聯(lián)過程將烷烴、CO和苯胺對映選擇性合成β-氨基和α-氨基酮。
2) 雖然這兩種反應都可以耐受環(huán)烷烴和苯胺,但β-氨基酮的合成方法可以使用一系列脂族酮作為底物。機理研究表明,α-氨基酮的合成是通過酰基與亞胺中間體的不對稱加成進行的。
Wei-Wei Ding et.al Enantioselective synthesis of β- and α-amino ketones through reversible alkane carbonylation Nature Synthesis 2024
DOI: 10.1038/s44160-023-00476-3
https://doi.org/10.1038/s44160-023-00476-3