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JACS:調控Au@Pd納米線的Pd簇增強電催化制備H2O2
納米技術 納米 2024-01-17

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構筑分離的Pd原子是設計2e- ORR電催化劑的關鍵。但是,目前如何在催化活性和選擇性之間平衡的系統研究仍非常罕見。

有鑒于此,阿爾伯塔大學王曉磊、卡爾加里大學Samira Siahrostami設計一系列核殼結構Au@Pd催化劑,研究Pd 4d軌道重疊程度對2e- ORR催化活性的影響,得到性能優(yōu)異的H2O2的電催化劑。

主要內容

(1)

DFT理論計算結果顯示,當Pdn簇的n≤3,催化劑在合成H2O2的反應中表現更好的選擇性和催化活性。比Pd3更大的Pd簇更容易進行4e- ORR反應。但是根據實驗結果,Pd4作為主要催化活性物種的Au@Pd納米線在酸性電解液中表現優(yōu)異的H2O2性能,在過電勢為0.4 V時的質量活性高達7.05 A mg-1,產物H2O2的選擇性達到95 %。

(2)

作者通過實驗研究說明Pd4是Pd簇電催化2e- ORR的上限,不是理論計算顯示的Pd3簇。Pd4具有優(yōu)異ORR性能的關鍵與表面氧物種覆蓋度有關,這種氧覆蓋度現象能夠導致*OOH在催化活性位點的結合能降低,增強Pd4位點的催化活性,因此在酸性電解液進行ORR的過電勢僅需0.06 V。

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參考文獻

Zhiping Deng, Amir Hassan Bagherzadeh Mostaghimi, Mingxing Gong, Ning Chen, Samira Siahrostami*, and Xiaolei Wang*, Pd 4d Orbital Overlapping Modulation on Au@Pd Nanowires for Efficient H2O2 Production, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.3c13259

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c13259


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