雙電子或單電子介導的內烯烴雙官能化是通過同時形成兩個相鄰的Csp3立體中心來組裝分子復雜性的直接方法。雖然外消旋形式已被廣泛探索,但不對稱變體,尤其是那些涉及開殼以C為中心的自由基種類的變體,在數量和范圍上都有限得多。
蘇黎世大學Cristina Nevado和阿爾卡拉大學Estíbaliz Merino等將富含對映體的芳基亞磺酰基酰胺描述為用于烯烴的高效不對稱分子間氨基芳基化的一體化試劑。
本文要點:
(1)
在溫和的光氧化還原條件下,芳基亞磺酰胺在雙鍵上的氮加成,隨后芳環的1,4-易位,在單一操作中產生相應的對映體富集形式的氨基芳基化加合物。亞磺酰基在這里作為無痕跡的手性助劑,因為它在溫和的反應條件下被原位消除。
(2)
因此,光學純的β,β-二芳基乙胺、芳基-α,β-乙二胺和α-芳基-β-氨基醇是藥物、生物活性天然產物和過渡金屬配體中的重要基序,具有出色的區域、相對和絕對立體控制水平。
參考文獻:
Hervieu, C., Kirillova, M.S., Hu, Y. et al. Chiral arylsulfinylamides as reagents for visible light-mediated asymmetric alkene aminoarylations. Nat. Chem. (2024).
DOI: 10.1038/s41557-023-01414-8
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01414-8