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Nature Chemistry:由亞磺酰胺的N-中心自由基反應性實現的一般烯烴氨基芳基化
湘湘 湘湘 2024-01-18

芳基乙胺是生物活性分子中常見的結構元素,但通常是通過一系列線性合成步驟制成的。一步從烯烴組裝芳基乙胺的模塊化方案將代表發現化學的一個有益進步,盡管目前的限制排除了普遍適用的方法。

密歇根大學Corey R. J. Stephenson等公開了使用芳基亞磺酰胺試劑作為雙官能胺和芳烴給體的烯烴的氨基芳基化反應。

 

本文要點:

(1)

該反應對各種活化和未活化的底物具有優異的區域選擇性和非對映選擇性。使用弱氧化光催化劑,氮自由基在溫和條件下生成,并加成到烯烴上形成新的C–N鍵。一個稱為Smiles–Truce重排的脫磺酰基芳基遷移事件隨后形成新的C–C鍵。以這種方式,芳基乙胺可以由豐富的烯烴原料快速組裝。

(2)

此外,亞磺酰胺的手性信息可以通過重排轉移到產物中新的碳立體中心,從而推動了無痕跡不對稱烯烴雙官能化的發展。

 

參考文獻:

Noten, E.A., Ng, C.H., Wolesensky, R.M. et al. A general alkene aminoarylation enabled by N-centred radical reactivity of sulfinamides. Nat. Chem. (2024).

DOI: 10.1038/s41557-023-01404-w

https://doi.org/10.1038/s41557-023-01404-w


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