由預催化劑的單電子轉移產生的開殼層催化活性物質,如自由基陽離子或自由基陰離子,廣泛用于耗能的氧化還原反應,但它們的激發態壽命通常很短。
在這里,復旦大學Hao Guo,Yanbin Zhang,加州理工學院Bo Li在電化學條件下產生了一種閉殼噻噸酮-氫陰離子物種(3),它可以通過光化學轉化為有效且長壽命的還原劑,從而實現電光催化氫化。
文章要點
1)值得注意的是,TfOH 可以調節該系統中活性物質的氧化還原電位。在TfOH存在下,催化劑前體(1)可以在低電位下發生還原反應,從而抑制競爭性析氫,從而有效促進亞胺的加氫反應。
2)在沒有TfOH的情況下,系統的還原能力甚至可以達到與Na0或Li0相當的效力,從而允許芳基鹵化物的氫化、硼基化、甲錫烷基化和(雜)芳基化構建CH、CB 、C?Sn 和 C?C 鍵。
參考文獻
Kang, WJ., Zhang, Y., Li, B. et al. Electrophotocatalytic hydrogenation of imines and reductive functionalization of aryl halides. Nat Commun 15, 655 (2024).
https://doi.org/10.1038/s41467-024-45015-6