由于H2O2容易分解,實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的工業(yè)級(jí)H2O2電解生產(chǎn)仍然面臨著巨大的挑戰(zhàn)。
在此,北京科技大學(xué)Jianzhuang Jiang,Kang Wang,中國(guó)科學(xué)院高能物理研究所Yunpeng Liu報(bào)道了由十六氟酞菁鈷(II)與1,2,4,5-苯四硫醇反應(yīng)得到二維二硫英連接的酞菁鈷(CoPc)基共價(jià)有機(jī)骨架(COF),CoPc-S-COF。。
文章要點(diǎn)
1)根據(jù)一系列組合實(shí)驗(yàn),在C-S-C連接單元中引入具有大原子半徑的硫原子和兩個(gè)孤對(duì)電子,導(dǎo)致CoPc-S-COF具有起伏的層狀結(jié)構(gòu)和Co中心的電子密度增加與理論計(jì)算。前者的結(jié)構(gòu)效應(yīng)允許暴露更多的Co位點(diǎn)以增強(qiáng)COF催化性能,而后者的電子效應(yīng)激活2e?氧還原反應(yīng)(2e?ORR)但使同一Co中心的H2O2分解能力失活。
2)CoPc-S-COF表現(xiàn)出良好的電催化H2O2生產(chǎn)性能,H2O2選擇性>95%,在外加電位125 mA cm?2的高電流密度下穩(wěn)定生產(chǎn)濃度為0.48wt%的H2O2約0.67 V在流通池中持續(xù)20小時(shí),代表迄今為止,報(bào)道的最佳H2O2合成COF電催化劑。
參考文獻(xiàn)
Zhi, Q., Jiang, R., Yang, X. et al. Dithiine-linked metalphthalocyanine framework with undulated layers for highly efficient and stable H2O2 electroproduction. Nat Commun 15, 678 (2024).
https://doi.org/10.1038/s41467-024-44899-8