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最近，過渡金屬末端納米氧配合物顯示出通過質子耦合電子轉移（PCET）活化和功能化C–H鍵的非凡能力。

國立蔚山科學技術院Jaeheung Cho等報道了第一個帶有四齒吡啶芳配體的單核錳（IV）雙（氟）配合物的例子，[Mn^IV(TBDAP)(F)₂]²⁺，具有X射線單晶結構和物理化學特征。

本文要點：

（1）

雙（氟）錳（IV）配合物具有非常高的還原電位（相對于SCE為1.61 V），從而能夠將均三甲苯四電子氧化成3，5-二甲基苯甲醛。動力學研究（包括動力學同位素效應和其他甲苯衍生物的使用）揭示了均三甲苯的C–H鍵活化中由電子轉移（ET）驅動的PCET。

（2）

這種新的金屬鹵化物中間體對于拓展過渡金屬鹵化物化學具有顯著的價值。

參考文獻:

Donghyun Jeong, Yujeong Lee, Yuri Lee, Kyungmin Kim, and Jaeheung Cho*, Synthesis, Characterization, and Reactivity of a Highly Oxidative Mononuclear Manganese(IV)–Bis(Fluoro) Complex. J. Am. Chem. Soc. 2024, XXXX, XXX, XXX-XXX

DOI: 10.1021/jacs.3c13324

https://doi.org/10.1021/jacs.3c13324