需要異構體純的官能化富勒烯來促進富勒烯化學在任何領域的發展,但是它們的多官能化使得區域異構體的混合物非常難以通過色譜法純化。對于C70的特殊情況,其非球形幾何形狀使其區域選擇性功能化比球形C60更具挑戰性。
西班牙赫羅納大學Xavi Ribas和Ferran Feixas等報道了超分子掩模方法首次應用于C70,C70被封裝在兩個不同的納米膠囊中以實現相反極性的α-鍵上的Bingel雙環丙烷化。
本文要點:
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基于由測試的較小超分子掩模施加的四方棱柱幾何形狀,與裸露的C70官能化(主要2點鐘)相比,獲得的主要雙加合物完全相反。此外,通過使用三層套娃口罩和溴丙二酸二芐酯進一步限制C70的可及性,由于口罩和加數空間性質的完美互補性,獲得了單一區域特異性2點雙異構體。
(2)
通過對產生不同雙加合物的α-鍵可及性的徹底分子動力學(MD)研究,在分子水平上充分解釋了反應的結果。
參考文獻:
Valentina Iannace, Clara Sabrià, Youzhi Xu, Max von Delius, Inhar Imaz, Daniel Maspoch, Ferran Feixas*, and Xavi Ribas*, Regioswitchable Bingel Bis-Functionalization of Fullerene C70 via Supramolecular Masks. J. Am. Chem. Soc. 2024, XXXX, XXX, XXX-XXX
DOI: 10.1021/jacs.3c10808
https://doi.org/10.1021/jacs.3c10808