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Angew:COF結(jié)構(gòu)調(diào)控增強光催化OER性能
納米技術(shù) 納米 2024-02-05

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聚合物半導(dǎo)體光催化劑受到太陽能驅(qū)動進行的OER多電子光催化反應(yīng)動力學非常緩慢,這個問題受到研究人員的廣泛關(guān)注。目前的聚合物光催化劑通常由面臨著多種局限,比如受限于π共軛結(jié)構(gòu)、只有可見光響應(yīng)、電荷轉(zhuǎn)移速率緩慢等問題,這些缺點和不足導(dǎo)致制備O2的速率緩慢。

有鑒于此,中國科學院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所王要兵構(gòu)筑boranil結(jié)構(gòu)(N和O螯合的二氟硼化合物)的全π共軛供體-受體COF光催化劑(Ni-TAPP-COF-BF2)用于光催化OER反應(yīng),水氧化反應(yīng)的產(chǎn)氧的速率達到1404 μmol g-1 h-1,性能比對比Ni-TAPP-COF的性能(123 μmol g-1 h-1)高11倍。

本文要點:

(1)

我們通過實驗和理論計算研究發(fā)現(xiàn)金屬卟啉/BF2結(jié)構(gòu)的推電子/拉電子效應(yīng)能夠改善光吸收能力,而且BF2結(jié)構(gòu)實現(xiàn)更好的π共軛結(jié)構(gòu)。通過這種結(jié)構(gòu)設(shè)計有助于縮小能帶,改善光生電荷分離,延長電荷復(fù)合的時間。

(2)

M-TAPP-COF-BF2具有更低的自旋磁動量,而且d能帶中心的位置更加靠近Fermi能級,因此降低O*中間體物種的能壘。這項研究說明官能團化策略的重要作用,而且為光催化劑的工程化應(yīng)用于能量轉(zhuǎn)化領(lǐng)域提供幫助。

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 參考文獻

Rahul Anil Borse, Yan-Xi Tan, Jing Lin, Enbo Zhou, Yangdan Hui, Daqiang Yuan, Yaobing Wang, Coupling Electron Transfer and Redox Site in Boranil Covalent Organic Framework Toward Boosting Photocatalytic Water Oxidation, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202318136

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202318136


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