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JACS:電催化芳基C-H氨基化
納米技術 納米 2024-02-05

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西北大學Christian A. Malapit發展一種電催化C-H選擇性氨基化反應方法學,電催化反應C-H鍵氨基化反應方法包括在陰極還原反應生成強親電性的N中心自由基陽離子,隨后這個N中心自由基能夠高效率的進行芳香族C-H化學鍵進行官能團化,而且在芳香族C-H鍵修飾官能團的過程中能夠引導反應的區域選擇性。

本文要點:

(1)

這種電催化C-H鍵氨基化反應通過氮中心自由基陽離子與芳烴π化學鍵之間的相互作用產生電荷轉移,隨后進一步構筑C-N化學鍵。這個電催化反應過程以優異的產率生成芳基DABCO鹽,而且該反應具有優異的區域選擇性。該反應對芳烴表現廣泛的兼容性,包括芳基鹵化物、芳基羰基化合物、芳基磺酰胺、雜芳烴等底物。

(2)

我們將芳基-DABCO鹽加合物用于直接合成芳基哌嗪化合物。在光催化反應中,芳基-DABCO鹽加合物能夠化學選擇性方式切斷芳基C(sp2)-N化學鍵而不是親電C(sp3)-N+化學鍵,從而合成具有應用前景的芳基自由基。

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參考文獻

Eva Maria Alvarez, Griffin Stewart, Mohammed Ullah, Remy Lalisse, Osvaldo Gutierrez, and Christian A. Malapit*, Site-Selective Electrochemical Arene C–H Amination, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.3c11506

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c11506


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