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牛津大學Nature Chem:烯丙基酰基底物螯合效應實現立體選擇性Suzuki-Miyaura偶聯
納米技術 納米 2024-02-09

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通過芳基硼酸和烯丙基親電試劑之間的不對稱Suzuki-Miyaura交叉偶聯反應能夠將立體結構混合的反應物轉化為立體結構富集產物。目前對映富集方式合成烯丙基酰基化反應通常局限于烯丙基結構對稱的底物,這是因為控制區域選擇性、E/Z選擇性、立體選擇性的方法非常缺乏。

有鑒于此,牛津大學Stephen P. Fletcher報道研究能夠共軛加成或者Suzuki-Miyaura酰基化反應的體系,從中發現合適的結構和實驗條件,保證酰基化反應中得到化學選擇性、區域選擇性、立體匯聚選擇性。

本文要點:

(1)

通過研究發現,這個反應方法能夠將比較多的硼酸作為反應物,而且烯丙基結構能夠兼容烷基和芳香族官能團,從而這種方法能夠生成廣泛的產物結構。

(2)

通過前期反應機理研究發現底物上酯基官能團的螯合能力是反應區域選擇性和立體選擇性的關鍵。通過這種反應方法,能夠合成(S)-α-姜黃烯、(S)-4,7-二甲基-1-四氫萘酮、抗抑郁藥物sertraline等。

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參考文獻

Stojalnikova, V., Webster, S.J., Liu, K. et al. Chelation enables selectivity control in enantioconvergent Suzuki–Miyaura cross-couplings on acyclic allylic systems. Nat. Chem. (2024)

DOI: 10.1038/s41557-023-01430-8

https://www.nature.com/articles/s41557-023-01430-8

 


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