?-酮-烯胺連接的二維共價(jià)有機(jī)框架（COF）已成為高度堅(jiān)固的材料，顯示出巨大的實(shí)際應(yīng)用潛力。然而，在此類 COF 的設(shè)計(jì)中完全依賴 1,3,5-三甲酰基間苯三酚（Tp 醛），當(dāng)與某些胺結(jié)構(gòu)單元結(jié)合時(shí)，通常會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生無孔無定形聚合物。用調(diào)節(jié)劑方法調(diào)節(jié)結(jié)晶度和孔隙率的嘗試是低效的，因?yàn)門p醛很容易通過不可逆的酮-烯醇互變異構(gòu)過程與各種芳香胺形成穩(wěn)定的酮-烯胺連接的單體/低聚物。
近日，印度科學(xué)教育研究所Rahul Banerjee，Kalipada Koner采用了獨(dú)特的保護(hù)-去保護(hù)策略來提高?-酮-烯胺連接的方酰胺基二維COF的結(jié)晶度和孔隙率。
文章要點(diǎn)
1）先進(jìn)的固態(tài) NMR 研究，包括 1D 13C CPMAS、1H fast MAS、15N CPMAS、2D 13C? 1H 相關(guān)性、1H? 1H DQ-SQ 和 14N? 1H HMQC NMR，用于在所得結(jié)果中建立原子級(jí)連通性COF。
2）利用該策略合成的TpOMe-Sqm COF的表面積為487 m2g -1 ，明顯高于使用Tp醛合成的類似COF。此外，詳細(xì)的時(shí)間依賴性 PXRD、固態(tài) 13C CPMAS NMR 和理論 DFT 研究進(jìn)一步揭示了這些 2D COF 中的結(jié)晶和鍵合轉(zhuǎn)換過程。最終，應(yīng)用這種保護(hù)-去保護(hù)方法構(gòu)建了新型酮-烯胺連接的高多孔有機(jī)聚合物，表面積為1018 m2g -1 。
參考文獻(xiàn)
Kalipada Koner, et al, Enhancing the Crystallinity of Keto-enamine Linked Covalent Organic Frameworks through an in situ Protection-Deprotection Strategy, Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202316873
https://doi.org/10.1002/anie.202316873
