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由于第一排過渡金屬配合物的儲量豐富，而且價格便宜，因此使用第一排過渡金屬構筑與Ru^II吡啶化合物類似熒光性質和光物理化學性質的復合物受到人們的廣泛關注。由于第一排過渡金屬構筑配合物的時候，價層d電子產生的配體場非常弱，并且激發態能夠快速形成低能量的金屬中心電子態，這導致第一排過渡金屬配合物通常難以產生類似貴金屬配合物的MLCT激發態。

有鑒于此，耶拿大學Stephan Kupfer、巴塞爾大學Oliver S. Wenger、Christina Wegeberg等將3d⁶結構金屬Cr⁰，Mn^I，Fe^II與三（二異氰）構筑的配合物中發現提高原子核的電荷以及增強配體場的強度能夠控制³MLCT與³MC之間的能級結構，而且將異氰配體修飾芘能夠控制配體中的電子結構，有助于理解過渡金屬電荷、配體場強度對配合物光物理化學性質的影響，以及發展第一周期過渡金屬配合物的光活性配合物。

本文要點：

（1）

Cr(0)構筑的配合物表現紅色³MLCT熒光，因為其他激發態的能量都更高。Mn(I)配合物具有微秒壽命的³IL_Pyr激發態，這個具有光活性的長壽命電子態與多芳基化合物類似。Fe(II)配合物分子能量最低的MLCT電子態轉移到高能量區間，并且與其他激發態淬滅的過程同時發生。

（2）

通過合成、光譜表征、理論計算的結合，有助于深入理解原子核的電荷、配體長的強度、配體中的π共軛效應影響MLCT與配體激發態能級的排列情況，并且有助于理解如何呈現熒光態并且應用于光化學。這項研究有助于光化學活性第一族過渡金屬配合物的發展。

參考文獻

Christina Wegeberg*, Daniel H?ussinger, Stephan Kupfer*, and Oliver S. Wenger*, Controlling the Photophysical Properties of a Series of Isostructural d⁶ Complexes Based on Cr⁰, Mn^I, and Fe^II, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.3c11580

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c11580