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含有立體結構硫（VI）的修飾和功能分子在有機合成、生物偶聯、藥物發現、農用化學品和聚合物材料中具有重要應用。但是現有制備光學活性S(VI)中心化合物的方法在很大程度上依賴于手性S(IV)，并且見諸報道的S(VI)難以控制立體結構。模塊化組裝合成方法以及S(VI)中心進行配體交換同時精確控制對映選擇性的合成技術具有非常強的吸引力，但是這種方法仍難以理解。

有鑒于此，上海交通大學董佳家、中國科學院上海有機化學研究所薛小松、湖南大學Bing Gao等基于四氟化亞砜氣體（SOF₄）的不對稱三維氟化硫（VI）交換（3D-SuFEx）反應合成。

本文要點：

（1）

該反應方法的關鍵需要使用有機鋰試劑進行手性配體誘導的亞氨基磺酰氧二氟化物的對映選擇性脫氟取代。

（2）

反應最初生成的光學活性磺酰亞胺基氟化物能夠通過多種多樣的親核試劑進一步的立體選擇性氟化物交換生成多種多樣的不對稱硫化物，從而為不對稱SuFEx和光學活性S(VI)功能分子的發散合成提供一種模塊化的方法學。

參考文獻

Peng, Z., Sun, S., Zheng, MM. et al. Enantioselective sulfur(VI) fluoride exchange reaction of iminosulfur oxydifluorides. Nat. Chem. (2024)

DOI: 10.1038/s41557-024-01452-w

https://www.nature.com/articles/s41557-024-01452-w