由于第一行過渡金屬的配合物傾向于進行單電子和雙電子氧化還原步驟，因此它們可以通過多種途徑進行基元反應。芳基鹵化物氧化加成到Ni（0）上的經典和最新研究（這是廣泛實施的交叉偶聯過程中的一個常見步驟）得出了關于分步、自由基和協同機制的矛盾結論，但這些信息對設計基于地球上豐富金屬的催化劑至關重要。
加利福尼亞大學John F. Hartwig等表明芳基鹵化物與由單膦配位的Ni（0）的氧化加成通過兩種機制發生，并描述了自由基和非自由基途徑的分支如何取決于配體和反應物芳烴的電子性質以及鹵化物的身份。
本文要點：
（1）
單電子途徑是通過外球電子轉移形成芳基自由基而不是通常提出的鹵素原子轉移。
（2）
正在進行的工作將評估雜芳烴和雙齒膦的Ni（0）配合物的反應。
參考文獻:
Pierson, C.N., Hartwig, J.F. Mapping the mechanisms of oxidative addition in cross-coupling reactions catalysed by phosphine-ligated Ni(0). Nat. Chem. (2024).
DOI: 10.1038/s41557-024-01451-x
https://doi.org/10.1038/s41557-024-01451-x
