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Nature Chem:多元鑭系有機配合物的可調控價態(tài)互變異構
納米技術 納米 2024-02-19

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鑭系元素(Ln)離子具有性質優(yōu)異的電子結構,因此鑭系元素能夠搭建性能先進材料和技術的關鍵。通常三價的鑭系元素離子存在非常普遍并且三價的鑭系元素比二價和四價類似物使用得更廣泛,后者具有截然不同的光學和磁性。因此,外部刺激引起的價電子計數(shù)的改變會導致材料性質的劇烈變化。顯示出溫度誘導的完全Ln(III)的化合物???Ln(II)開關,稱為價互變異構體(VT)轉變,這種作用非常罕見。有鑒于此,丹麥技術大學Kasper S. PedersenMaja A. Dunstan報道發(fā)現(xiàn)鑭系配位聚合物SmI2(吡嗪)3產(chǎn)生突然和滯后的VT轉變,并且研究發(fā)現(xiàn)這種突變是由Sm(II)-吡嗪(0)和Sm(III)-吡唑(·?)氧化還原對的相互轉化驅動。

本文要點

(1)

SmI2(吡嗪)3與Yb(II)合金能夠產(chǎn)生Sm1–xYbxI2(吡嗪)3固溶體,VT轉變臨界溫度范圍廣泛為200?K至~50?K。這些發(fā)現(xiàn)證明了實現(xiàn)具有化學可調轉變溫度的可熱切換磁性材料的簡單策略。

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參考文獻

Dunstan, M.A., Manvell, A.S., Yutronkie, N.J. et al. Tunable valence tautomerism in lanthanide–organic alloys. Nat. Chem. (2024)

DOI: 10.1038/s41557-023-01422-8

https://www.nature.com/articles/s41557-023-01422-8


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