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不含張力的芳烴-芳烴化學鍵因為較強的惰性，因此芳烴-芳烴化學鍵的官能團化修飾是合成化學領域的重大挑戰。

有鑒于此，芝加哥大學董廣彬等報道一種分裂交叉偶聯反應（Split cross-coupling），該反應能夠將常見的2,2′-雙酚分子的不含張力化學鍵切斷，并且與多種多樣的芳基碘化物發生雙重芳基化反應。

本文要點

（1）

該反應以Rh的復合物作為催化劑，并且使用可去的膦氧（phosphinite）導向官能團以及有機還原劑(四三(二甲胺基)乙烯)。實驗結果和理論計算機理研究結果說明Lewis酸助催化劑能夠加快還原消除步驟（催化反應的決速步驟）。這種偶聯反應能夠用于模塊化的方式簡化合成2,6-雙芳基二酚結構，或者在分子骨架上插入安裝苯基結構。

（2）

與經典的交叉偶聯反應不同，這種裂分交叉偶聯反應能夠將常見的二聚體分子轉化為兩種不同的雙芳基產物。而且該反應方法能夠實現獨特的分子骨架結構編輯。作者關于機理的研究發現Lewis酸添加劑的重要作用有助于發展其他C-C活化反應。

參考文獻

Yu, C., Zhang, Z. & Dong, G. Split cross-coupling via Rh-catalysed activation of unstrained aryl–aryl bonds. Nat Catal (2024)

DOI: 10.1038/s41929-024-01120-9

https://www.nature.com/articles/s41929-024-01120-9