不對(duì)稱催化通過越來越有效的合成催化劑擴(kuò)大了手性產(chǎn)物的范圍。近日,斯特拉斯堡大學(xué)Stéphane Bellemin-Laponnaz報(bào)道了手性脯氨酸配體介導(dǎo)鋅催化苯甲醛烷基化反應(yīng)的催化體系差異。
本文要點(diǎn):
1) 作者報(bào)道了三種脯氨酸衍生配體在鋅催化的苯甲醛烷基化反應(yīng)中的研究,其中包括二苯基-N-甲基-脯氨酸、二苯基脯氨酸和5-(羥基二苯基甲基)-2-吡咯烷酮。從機(jī)理的角度來看,二苯基-N-甲基-脯氨酸由于其具有不對(duì)稱的自誘導(dǎo)過程,二苯基脯氨酸在反應(yīng)過程中具有對(duì)映收斂性。
2) 通過使用5-(羥基二苯基甲基)-2-吡咯烷酮,作者建立了三聚活性物質(zhì)與聚集活性物質(zhì)的平衡。作者使用數(shù)學(xué)模型的模擬證實(shí)了其中的系統(tǒng)級(jí)行為,并且對(duì)這三個(gè)系統(tǒng)的平行研究揭示了對(duì)催化反應(yīng)效率至關(guān)重要的三個(gè)不同系統(tǒng)級(jí)行為。
Thibault Thierry et.al Divergence of catalytic systems in the zinc-catalysed alkylation of benzaldehyde mediated by chiral proline-based ligands Nature Synthesis 2024
DOI: 10.1038/s44160-024-00491-y
https://doi.org/10.1038/s44160-024-00491-y