立體定向乙烯基硼化合物是重要的有機(jī)合成物。E?1-乙烯基硼化合物的合成通常涉及在末端炔烴上添加B-H鍵。熱力學(xué)上不利的Z-異構(gòu)體的選擇性生成仍然具有挑戰(zhàn)性，需要改進(jìn)方法。鑒于此，來自中山大學(xué)的Peng Hu研究發(fā)現(xiàn)了一種熟練且具有成本效益的催化系統(tǒng)，其包括鈷鹽和易于獲得空氣穩(wěn)定的CNC鉗配體。
文章要點(diǎn)：
1) 研究證實(shí)，該體系能夠以優(yōu)異的Z選擇性轉(zhuǎn)化末端炔烴，即使在有大量取代基的情況下也是如此，并且，在室溫下實(shí)現(xiàn)高周轉(zhuǎn)率（>1600）和周轉(zhuǎn)頻率（>132000?h?1），反應(yīng)可以放大到30?mmol；
2) 此外，該研究表明動(dòng)力學(xué)研究揭示了對鈷濃度的二階依賴性，炔烴比烯烴產(chǎn)物對催化劑表現(xiàn)出更高的親和力，從而產(chǎn)生優(yōu)異的Z選擇性能，同時(shí)，研究還發(fā)現(xiàn)罕見的隨時(shí)間變化的立體選擇性，允許Z-乙烯基硼酸酯定量轉(zhuǎn)化為E-異構(gòu)體。
參考資料：
Wen, J., Huang, Y., Zhang, Y. et al. Cobalt catalyzed practical hydroboration of terminal alkynes with time-dependent stereoselectivity. Nat. Commun. (2024).
10.1038/s41467-024-46550-y
https://doi.org/10.1038/s41467-024-46550-y
