盡管人們已經報道了多種手性多孔骨架材料,但將分子手性、螺旋性和三維(3D)本質手性拓撲結合在一種結構中的例子很少,這有利于手性轉移和放大。
近日,上海交通大學崔勇教授,Yan Liu報告了前兩個具有內在手性qzd拓撲結構的3D共價有機框架(COF)的合成,它們表現出各種同手性和同螺旋特征的不同尋常的整合。
文章要點
1)通過4-連接的卟啉四胺和2-連接的對映純二烯二醛的亞胺縮合,研究人員制備了兩種具有非互穿qzd拓撲的同構COF。V形二烯連接體的特定幾何形狀和構象靈活性控制具有旋轉連接的方形平面卟啉單元的排列,并促進產生以卟啉螺旋排列為特征的同手性延伸多孔結構。
2)CCOF 23與Rh(I)的合成后金屬化為芳基硼酸與2-環己烯酮的不對稱邁克爾加成反應提供了非均相催化劑,與均相對應物相比,其顯示出更高的對映選擇性,可能是由于螺旋通道的有限效應。
這一發現將為探索多手性材料提供動力,為固態下螺旋性、同手性和對映選擇性的生成和控制提供新的見解。
參考文獻
Xing Kang, et al, Three-Dimensional Homochiral Covalent Organic Frameworks with Intrinsic Chiral qzd Topology, J. Am. Chem. Soc., 2024
https://doi.org/10.1021/jacs.3c14230