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精確設計具有多個化學態的金屬催化中心位點能夠促進包含需要活化多個分子的復雜反應，但是如何設計這種多個化學態的金屬催化中心位點非常困難。

有鑒于此，清華大學李亞棟院士、大連理工大學劉藝偉、河南師范大學麻娜娜等報道在MOF規則多孔結構內修飾多個價態的Cu^II-Cu^I金屬原子對（HMP，heterovalent metal pair），能夠在Cu^II和Cu^I位點分別活化乙醇和炔烴分子，實現了增強包括多個反應物的催化反應活性。

本文要點

（1）

這種HMP催化劑具有空間臨近的雙核Cu原子位點，間距為~2.6 ?，修飾在多孔MOF表面上的HMP能夠同時活化多個分子，在Cu^II位點活化乙醇，在Cu^I位點活化炔烴，因此能夠在不加入添加劑的條件下實現促進炔烴的氫硼化反應。

（2）

與修飾Cu^II-Cu^II雙核位點的MOF相比，這種HMP催化位點的產率顯著增強。DFT理論計算結果顯示，Cu-HMP催化劑能夠穩定BPin-Cu^II-Cu^I-炔烴中間體，并且促進生成C-B化學鍵，因此實現了在溫和條件下的炔烴硼氫化。這項工作為發展設計能夠同時活化多個分子的催化劑，有助于開發復雜物質轉化的反應過程。

參考文獻

Zhong Zhang, Xujiao Ma, Yameng Li, Nana Ma*, Ming Wang, Wei Liu, Jiahui Peng, Yiwei Liu*, and Yadong Li*, Heterovalent Metal Pair Sites on Metal–Organic Framework Ordered Macropores for Multimolecular Co-Activation, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.3c14296

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c14296