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JACS:調控單原子Ir配位結構增強電催化制氯性能
納米技術 納米 2024-03-19

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產氯反應CER(chlorine evolution reaction)是工業制備氯氣的過程,但是產氯反應非常依賴于在Ti基底修飾大量Ru/Ir氧化物并構成結構穩定的陽極。為了實現可持續發展要求,減少貴金屬的用量并且改善催化劑的性能非常關鍵。

有鑒于此,上海交通大學張禮知么艷彩占光明報道無定形TiO2表面結構對于調控和穩定Ir單原子的配位結構和發展高效率的耐久CER反應非常重要。

本文要點

(1)

通過實驗和理論計算發現無定形TiO2和晶化的TiO2表面分別能夠形成四配位的Ir1O4和六配位Ir1O6位點,而且Ir1O4位點實現優異的CER性能,Ir1O4的性能達到Ir1O6位點的質量活性的10倍,比穩定陽極的質量活性高500倍。而且Ir1O4位點催化劑能夠穩定工作超200 h,顯著超過了Ir1O6的穩定工作時間(2h)。

(2)

機理研究結果顯示,Ir1O4的不飽和Ir是CER反應位點,但是Ir1O6的頂配位O原子是CER反應位點。這種催化位點的變化能夠影響Cl物種的吸附能,因此導致Ir1O4與Ir1O6之間表現不同的CER催化反應活性。無定形的結構和Ir1O4位點受限的水分解同時阻礙氧物種滲透到Ti基底,因此表現優異的CER長期催化穩定性。

這項研究展示單原子配位結構的重要作用,為制備高活性單原子CER催化劑提供一種非常簡單的表面TiO2無定形化方法。

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參考文獻

Jiaxian Wang, Long Zhao, Yunjie Zou, Jie Dai, Qian Zheng, Xingyue Zou, Lufa Hu, Wei Hou, Ruizhao Wang, Kaiyuan Wang, Yanbiao Shi, Guangming Zhan*, Yancai Yao*, and Lizhi Zhang*, Engineering the Coordination Environment of Ir Single Atoms with Surface Titanium Oxide Amorphization for Superior Chlorine Evolution Reaction, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.3c13834

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c13834


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