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Angew:構(gòu)筑空間臨近"Rh單原子/雙原子-Rh團(tuán)簇"雙催化位點(diǎn)用于合成氣轉(zhuǎn)化
納米技術(shù) 納米 2024-03-21

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在合成氣的催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)中保持比較高的氧化物選擇性非常重要,但是這對(duì)于Rh催化劑非常困難。Rh金屬催化劑通常表現(xiàn)非常低的生成氧化物性能,因此比較多的研究主要關(guān)注于構(gòu)筑空間相鄰的多金屬位點(diǎn)。但是目前見諸報(bào)道的Rh催化劑C2+氧化物單程催化選擇性通常低于<20 %。

有鑒于此,中國科學(xué)院大連化物所楊冰上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)毛東森俞俊、華東理工大學(xué)吳新平報(bào)道在UiO-67內(nèi)構(gòu)筑Rh金屬催化劑,具體的構(gòu)筑空間臨近的Rh1,2-Rhn組裝雙活性位點(diǎn),這種空間臨近雙活性位點(diǎn)Rh催化劑表現(xiàn)優(yōu)異的合成氣制備氧化物性能。

本文要點(diǎn)

(1)

在合成氣轉(zhuǎn)化為氧化物的催化反應(yīng)中,氧化物的選擇性高達(dá)72.0 %,CO的轉(zhuǎn)化率達(dá)到50.4 %,單程催化反應(yīng)的C2+氧化物產(chǎn)率達(dá)到25 %。

(2)

通過先進(jìn)的表征技術(shù)進(jìn)一步說明,超小尺寸Rhn簇相鄰位置的Rh單原子/雙原子位點(diǎn)Rh1,2能夠在催化反應(yīng)中形成相鄰的Rh+-Rh0雙催化活性位點(diǎn),因此在反應(yīng)過程中促進(jìn)CHO物種轉(zhuǎn)化為CHx因此,這項(xiàng)研究結(jié)果有助于設(shè)計(jì)合成氣制備氧化物的高活性Rh催化劑,展示了調(diào)節(jié)組裝限域空間內(nèi)的組裝結(jié)構(gòu)和相鄰位點(diǎn)的重要作用。

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參考文獻(xiàn)

Jun Yu, Tingting Liu, Qingqing Gu, Jia Wang, Ying Han, Gonghui Li, Qiangsheng Guo, Ye Gu, Xinping Wu, Xueqing Gong, Bing Yang, Dongsen Mao, Enhanced Proximity of Rh1,2-Rhn Ensembles Encaged in UiO-67 Boosting Catalytic Conversion of Syngas to Oxygenates, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202401568

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202401568


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