立體選擇性同羥醛反應(yīng)為制備γ-羥基羰基化合物提供了一條有效途徑，這些化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物和生物活性分子中。然而，由于同烯醇化物的兩性性質(zhì)，實現(xiàn)催化不對稱的同羥醛加成仍極具挑戰(zhàn)性。在此，西湖大學(xué)王兆彬提出了一種利用光氧化還原/Cr/Co三重催化進(jìn)行立體選擇性同羥醛反應(yīng)的模塊化方法。
本文要點：
1) 該方法采用易于獲得的酰氧基和酰胺取代的1,3-二烯作為烯醇化物前體，并在溫和條件下利用自由基極性交叉機制，從而消除了對強堿和手性試劑的需要。
2) 通過生物活性化合物和天然產(chǎn)物的合成，作者證明了該方法的穩(wěn)健性和實用性。作者采用自由基捕獲、對照實驗、紫外可見光譜、Stern-Volmer猝滅和氘標(biāo)記進(jìn)行機制研究，并為反應(yīng)途徑提供重要見解。
Haigen Shen et.al A modular approach to stereoselective homoaldol reaction via photoredox/Cr/Co triple catalysis Chem 2024
DOI: 10.1016/j.chempr.2024.01.003
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2024.01.003
