平面手性[2.2]對環乙烷由兩個乙烯橋連接的功能化苯環組成。這些有機化合物在不對稱合成中作為配體和催化劑，以及在材料科學中作為聚合物、能源材料和染料具有廣泛的應用。然而，這些分子只能通過對映體分離來獲得，即（a）耗時的手性分離和（b）動力學拆分方法，通常在有限的底物范圍內，產生兩種對映體。鑒于此，來自查理大學的Jan Vesely、Vojtěch Do?ekal等人研究發現了一種簡單、高效、無金屬的前手性二甲酰基[2.2]對環乙烷的有機催化脫對稱方案。
文章要點：
1）該研究證實，通過詳細的實驗機制表明了在NHC催化的去對稱化中，偽對位和偽寶石二甲酰基衍生物的對映控制起源的差異，這取決于關鍵的Breslow中間體在這個過程中是不可逆還是可逆形成的；
2）此外，該研究表明，這種克級反應能夠實現羰基的廣泛后續衍生，產生各種對映體純平面手性[2.2]對環乙烷衍生物，從而突出了這種方法的潛力。
參考資料：
Do?ekal, V., Koucky, F., Císa?ová, I. et al. Organocatalytic desymmetrization provides access to planar chiral [2.2]paracyclophanes. Nat. Commun. (2024).
DOI：10.1038/s41467-024-47407-0
https://doi.org/10.1038/s41467-024-47407-0
